要得到准确地分析结果，试样首先必须分解完全。试样分解是一个复杂问题，应当考虑试样的种类、化学组成、结果及有关性质等选用适宜的分解方法。例如某些碱金属化合物、氯化物（除银、亚汞、铅的氯化物外）、硝酸盐（除锡、锑的硝酸盐外）、硫酸盐（除钙、锶、钡、铅的硫酸盐）等可用水溶解；电极电位位于氢以前的金属，可以非氧化性的强酸分解；电极电位位于氢以后的金属，可用氧化性的强酸或混合酸来溶解；如试样为化合物状态，则酸性试样用碱溶（熔）法；碱性试样可用酸性溶（熔）剂来分解。有时虽然化学组成相同，但由于晶体结构不同，所选择的分析方法也不同。如试剂Al2O3可溶于盐酸中，但天然的AL2O3（如刚玉之类）则不溶于盐酸，需用熔融法或高压法分解。试样中若含水解的元素，如Ti（IV）、Th（IV）、Zr（IV）、Fe3+ Sn（IV）、Sb（IV）等，分解后的溶液必须保持在酸性介质中。而Nb（V）、Ta（V）则需在氢氟酸、酒石酸或草酸等络合剂存在下方能保持在溶液中。

试样中难分解的组分，如钢样中含有钛和铝，其中有以金属钛、氮化钛和金属铝、氮化铝以及氧化钛和氧化铝的形式存在，必须把握试样的分解方法。分析钛时，须经高氯酸或硫酸冒烟处理，使钛及钛化物全部分解，否则结果偏低。分析铝时，所用分解酸不同，测得的酸溶铝含量也不同。

分解试样还应当考虑试样中待测组分的性质。一般地说，一个试样经分解后可测定多种组分，但有时同一个试样中的几种待测组分必须采用不同的分解方法。即使测定同一组分，由于测定方法不同，选择分解试样的方法也不同。同时，在试样分解过程中常引进阴离子或金属离子，因此在选择分解方法时要考虑对后续测定的影响。

加速溶解。为了加快溶解样品的过程，有时可借助催化剂和使用超声波搅拌。用催化剂如铂、CuO、Co3O4等，可加速溶液中的氧化反应。少量铂（IV）的存在，有助于金属溶于酸，同时逸出氢；金属铂沉积在贱金属表面上，降低了氢的超电压，从而有利于氢逸出。汞盐同样能加速金属铝在酸中的溶解。超声波搅拌也有助于样品的溶解。把盛有样品和试剂的烧杯置于超声场内，几分钟后它们就会充分地混合。用这种方法，铅-锡合金就能迅速地与HNO3+HBF4反应，氯化银与氨也能很快地反应。

以上仅讨论选择试样分解方法的一些原则。在实际工作中，需要根据具体情况，对各种因素进行综合考虑。